นายสยามรับราชการในตำแหน่ง ผู้อำนวยการกองการเจ้าหน้าที่ สำนักงานปลัดกระทรวงมหาดไทย เมื่อปี 2554 ก่อนจะได้รับแต่งตั้งเป็น รองผู้ว่าราชการจังหวัดสมุทรปราการ ในปี 2558 จากนั้นจึงได้เลื่อนขึ้นเป็น ผู้ว่าราชการจังหวัดนครพนม เมื่อปี 2561 ขณะอายุเพียง 44 ปีนับเป็นผู้ว่าราชการจังหวัดที่อายุน้อยที่สุด

ในปลายปี 2563 เขาได้ย้ายมาดำรงตำแหน่งผู้ว่าราชการจังหวัดอุดรธานี เพื่อสู้ภัยโควิด-19 คุมการระบาด ตลอดจนดูแลประคองชีวิตความเป็นอยู่คนอุดรฯ ทั้งที่อยู่เดิมและคืนถิ่น[2] ต่อมาในปี 2565 ได้รับแต่งตั้งให้ดำรงตำแหน่งผู้ว่าราชการจังหวัดนครราชสีมา[3]

ในวันที่ 20 กุมภาพันธ์ 2567 นายสยามได้รับแต่งตั้งให้ดำรงตำแหน่งอธิบดีกรมการพัฒนาชุมชน แทนที่นายชัยวัฒน์ ชื่นโกสุม ที่สลับไปดำรงตำแหน่งผู้ว่าราชการจังหวัดนครราชสีมา[4]